自燃的可燃物質(zhì)在沒有火焰等火源的作用下，因受熱或自身發(fā)熱并蓄熱所產(chǎn)生的自行燃燒現(xiàn)象。

按照發(fā)生的機(jī)理，自燃可大致分為以下七種類型：

氧化發(fā)熱自燃。分子內(nèi)含有雙鍵的不飽和有機(jī)化合物，如浸油脂物質(zhì)、褐煤等，具有能吸收空氣中的氧而發(fā)生部分氧化的特性，產(chǎn)生的大量氧化反應(yīng)熱，如果得以蓄積，反應(yīng)體系內(nèi)的溫度就會上升，達(dá)到以自燃點而發(fā)生自燃。一些自燃點低的物質(zhì)，如黃磷、烷基鋁、磷化氫、還原鐵等，在常溫下與空氣中的氧能快速反應(yīng)，發(fā)生燃燒。

分解放熱自燃。常溫下能分解放熱的物質(zhì)，如硝化棉、賽璐璐及硝化甘油等物質(zhì)，由于分子結(jié)構(gòu)中含有氧，所以在分解放熱過程中不需外界氧參加反應(yīng)，但在良好的蓄熱條件下，溫度逐漸上升，最后發(fā)生自燃。

聚合放熱自燃。化工生產(chǎn)中使用的一些單位，如乙酸乙烯脂、丙烯腈等，具有很強(qiáng)的化學(xué)活性，在聚合成高分子聚合物的反應(yīng)過程中大都伴隨著放熱，在生產(chǎn)過程中需要嚴(yán)格控制溫度，如聚合熱不能散發(fā)出體系外，就會使聚合速度劇增，發(fā)生沖料或自燃爆炸。

吸附放熱自燃。炭粉之類物質(zhì)，如活性炭、木炭等，在剛制成或風(fēng)是粉碎時，表現(xiàn)活性大，暴露在空氣中，會對空氣中的各種氣體成分產(chǎn)生物理或化學(xué)吸附，其中吸附氧時，除了產(chǎn)生吸附熱外，吸附的氧還會與炭發(fā)生氧化反應(yīng)，進(jìn)一步發(fā)熱，如果蓄熱條件好，吸附熱和氧化熱共同作用使物質(zhì)的溫度升高至自燃點而發(fā)生自燃。

發(fā)酵放熱自燃。一些植物纖維類物質(zhì)如稻草、籽棉、樹葉、鋸末等，由于內(nèi)部微生物或酵素的作用，引起發(fā)酵，產(chǎn)生不穩(wěn)定的分解產(chǎn)物，這些反應(yīng)性很強(qiáng)的含有不飽和健的物質(zhì)，與空氣中氧化應(yīng)而釋放熱量，從而使內(nèi)部溫度繼續(xù)升高，直至達(dá)到自燃溫度而自燃起火。

活性物質(zhì)遇水自燃。一些活性物質(zhì)，如堿金屬、鋅粉、保險粉，遇水或潮濕空氣中的水分便發(fā)生水解反應(yīng)，產(chǎn)生可燃?xì)怏w并釋放熱量，引起自燃火災(zāi)。

物質(zhì)混合接觸自燃。強(qiáng)氧化劑與強(qiáng)還原劑相混合、強(qiáng)酸與氧化性鹽混合接觸或者物質(zhì)混觸后產(chǎn)生具有分解爆炸特性或強(qiáng)氧化性的不穩(wěn)定產(chǎn)物，都能燃燒或爆炸。

自燃的預(yù)防措施：

一、認(rèn)真調(diào)查所存貯物質(zhì)的自燃特性和絕熱特性。對于容易發(fā)生化學(xué)、物理反應(yīng)而產(chǎn)生熱量的物質(zhì)，預(yù)先要詳細(xì)查清處置，不好分辨的新型材料和物質(zhì)，必要時可用實驗等方法進(jìn)行確認(rèn)，以便采取相應(yīng)的存儲措施。對于具有良好絕熱性和保溫效果的粉狀、纖維狀或多孔狀等形態(tài)的物質(zhì)，儲存前應(yīng)了解清楚，以便存放時采取適當(dāng)?shù)亩逊e方式、堆積量以及隔離方法。

二、實行嚴(yán)格的溫度計量管理。自燃的先兆為自燃發(fā)熱并有相當(dāng)長的著火感應(yīng)期（著火延遲或誘導(dǎo)期），因此，對具有自燃特性的物質(zhì)在貯藏中要連續(xù)性地測定并記錄物質(zhì)本身的溫濕度及環(huán)境情況，以便及時采取倒垛、通風(fēng)等措施。

三、采取相應(yīng)分散冷卻措施。對容易發(fā)熱的物質(zhì)應(yīng)貯存在能避開太陽照射的地方或冷暗的庫內(nèi)，采取分散貯藏的方式，并要采取常倒垛、限量堆積、改進(jìn)堆積方式、放置干燥劑等措施，搞好通風(fēng)換氣，創(chuàng)造良好的散熱條件。對于受熱后危險性大的還要設(shè)置水冷卻噴淋裝置進(jìn)行必要的冷卻。

四、防止混合接觸。對于混合接觸后容易發(fā)生化學(xué)放熱的物質(zhì)要避免混載、混裝、混放，存放時與其它可燃物距離不要太近，更要避免直接接觸可燃類的油類聚合物、樹脂、紙張、木材等。

五、有些在長時間貯存中造成劣化或粉化的物質(zhì)，也易引起自燃，應(yīng)盡快燒掉處理。